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锡膏制造基础讲座之六 松香

锡膏制造基础讲座之六 松香

       松香是一种具有多种成分的混合物,其成分因松树种类不同而略有差异,主要由树脂酸组成,另有少量脂肪酸和中性物质。在一般的松香中,树脂酸的含量为85.6~88.7%,脂肪酸含量为 2.5~5.4%,中性物质的含量为 5.2~7.6% 。软化点70~90℃,比重1.070~1.085,溶解热15.8kcal/kg,热容0.54kcal/kg·℃,体积电阻率 5×1016Ohmcm,导热系数0.11kcal/m·h·℃,闪点 216℃。松香具有结晶特性,容易产生结晶现象,在丙酮等有机溶剂中会有结晶趋势,结晶临界温度约100℃,结晶松香熔点 110~135℃,且难于皂化。此外,松香还具有旋光性,松香比旋值控制在0~15℃之间(最佳点+7℃)即为无结晶现象和结晶趋势最低的松香。

     1)松香分类

       按原料来源,可分为:脂松香松香、木松香松香、浮油松香松香;

       根据树种来分类,可分为:马尾松松香、湿地松松香、云南松松香、思茅松松香、南亚松松香、加勒比松松香等

     2) 松香产品的生产工艺

       松脂加工方法有“滴水法”与“蒸汽法”两大类。

    3)松香产品的用途

       松香由多种树脂酸组成,其化学性质取决于树脂酸所能产生的各种反应。树脂酸分子具有两个化学反应中心,即双键和羧基。由于树脂酸的双键反应和羧基反应,发生分解、酯化、成盐、脱羧等反应。利用这些反应,可以将松香加以改性,制成一系列的改性松香,提高松香的使用价值。如利用歧化反应,可生产歧化松香;利用聚合反应,可生产聚合松香;利用氢化反应,可生产氢化松香;利用加成反应,可生产出马来松香等等。这些松香的改性产品,性质稳定,在工业中的应用更为广泛,是重要的化工原料。

    4)松香的质量标准

项目

特级(X)

一级(WW)

二级(WG)

三级(N)

四级(M)

五级(K)

颜色

微黄

淡黄

黄色

深黄

黄棕

黄红

         符合色度松香标准块的颜色要求

外观

                     透    明

软化点(环球法)/℃,≧

76

75

74

酸价a/(mg/m),≧

166

165

164

不皂化物含量b/(% ),≤

5

5

5

乙醇不溶物/(% ),≤

0.030

0.030

0.040

灰分/(% ),≤

0.020

0.030

0.040

A.南亚松松香由于含有二元树脂酸,其酸值较高。

B.湿地松松香由于含有比较多的二萜中性物质,其不皂化物含量较高。

 









   5)松香的检测方法

    ①主要检测类别

       甜味剂、防腐剂、抗氧化剂、漂白剂、着色剂、增稠剂、乳化剂、有机酸、酸度调节抗结剂、消泡剂、抗氧剂、漂白剂、膨松剂、护色剂、调味剂、面粉处理剂、被膜剂、水分保持剂、营养强化剂、防腐保鲜剂、稳定剂、凝固剂、甜味剂。   

    ②主要检测项目

        物理性质:外观色泽、比重、结晶点、闪点、折光率、热稳定性、环氧值、热分解温度、运动粘度、凝固点、酸值。    

        纯度:灰分、水分、加热减量、皂化值、酯含量。

    ③常用松香检测方法介绍

A,颜色测定方法

       颜色是松香产品标准中划分级别的重要指标之一。根据测定时松香的状态,可分为松香溶液测试法和固体松香颜色测试法2类。松香溶液测试法指碘色度标准比色法和加纳色度标准比色法,其中碘色度标准比色法仅在日本、德国标准中使用;固体松香颜色测试法包括罗维邦色调计比色法、松香色级标准玻璃色块比色法。世界各国对松香颜色的标准和测试方法虽然进行了大量研究,并根据本国特点制定了不同的标准和测试方法,但至今仍未能制定国际统一的标准和测试方法。不同的松香颜色测定方法,都有误差问题而影响测量的精度。目前世界上松香主产国都已制定了分级CIE色度指标,配制了相应的松香色度玻璃标准。如美国早在1936年开始组合配制玻璃色块,形成了以200号标准件所配合的各级标准并延用至今(ASTMD509293)。

B,酸值分析方法

       酸值是松香的主要化学性质之一。松香的主要成分是树脂酸(C19H29COOH),可进行碱中和反应生成树脂酸盐和水,所以用酸碱滴定法来测定酸值。酸碱滴定法适用于浅色和中等色度的松香。

C,树脂酸组分分析法

       松香的主要成分是枞酸型树脂酸和海松酸型树脂酸。现行松香和改性松香质量检验标准中只有GB/T1402021992《氢化松香》、LY/T135721999《歧化松香》中对树脂酸中枞酸和脱氢枞酸含量用紫外分光光度法进行分析测定;GB/T1402121992《马来松香》用酸碱滴定法对马来酸酐加合物含量进行测定。对歧化松香中枞酸和脱氢枞酸的组成分析,近年进行了大量的研究,除采用国家标准紫外分光光度法外,还研究用气相色谱法、紫外(UV)光谱导数法、紫外吸收光谱法等方法分析其含量。

D,金属离子含量监测

       金属离子含量的高低会影响松香及改性产品的质量及用途。现行质量检验标准中只有GB10287288《食品添加剂松香甘油酯和氢化松香甘油酯》中有砷含量的测定指标,其余标准都只用重量法测定松香的灰分,导致松香及其改性产品进入生产、生活时有可能是重金属超标的,不符合清洁生产、绿色环保的要求。 目前松香中杂质金属元素测定的常用方法是原子吸收光谱法。

6)松香生产企业及其相关产品介绍

      美国伊士曼化工有限公司

      美国PINOVA

       荒川化学工业株式会社

      广西梧州松脂股份有限公司

      上海高特化工有限公司

      广西玉林松脂厂

      广西梧州日成林产化工股份有限公司

      新洲(武平)林化有限公司

      株洲松本林化有限公司

      福建武平林产化工厂


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